中國混凝土網(wǎng)
當(dāng)前位置: 首頁 » 技術(shù) » 原材料技術(shù) » 正文

氯離子在混凝土中傳輸研究方法綜述

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2008-02-14  來源:中冶集團(tuán)建筑研究總院高性能混凝土研究院  作者:吳志剛 郝挺宇 楊進(jìn)波 侯學(xué)力 涂玉波 李文中
核心提示:氯離子在混凝土中傳輸研究方法綜述
摘要:氯鹽腐蝕是鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)破壞的最主要因素之一。氯離子在混凝土中的傳輸行為直接決定了鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)的壽命,因此,可靠而準(zhǔn)確的研究方法是鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)耐久性設(shè)計的基礎(chǔ)。本文簡要回顧了國內(nèi)外研究氯離子在混凝土中傳輸行為的試驗方法、原理及適用條件,同時介紹了可用于現(xiàn)場實體混凝土保護(hù)層氯離子滲透性檢測儀器的原理及優(yōu)點。

關(guān)鍵詞:毛細(xì)孔吸附, 擴(kuò)散, 表觀擴(kuò)散系數(shù), 有效擴(kuò)散系數(shù)


1 概述

  眾所周知,氯離子是鋼筋銹蝕破壞的主要因素,氯離子在混凝土中傳輸行為是預(yù)測鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)服役年限的重要因素。研究測試氯離子在混凝土中傳輸?shù)目煽吭囼灧椒ㄊ腔炷聊途眯栽O(shè)計的關(guān)鍵。多年來,經(jīng)過混凝土科學(xué)工作者的努力,氯離子傳輸試驗方法和理論取得了很大的進(jìn)展。雖然氯離子擴(kuò)散試驗的測試指標(biāo)根據(jù)試驗方法的不同而不同,但最終都是為計算氯離子的擴(kuò)散系數(shù),從而預(yù)測該環(huán)境下混凝土的服役壽命。目前擴(kuò)散系數(shù)大致可以分為兩種[]1:一種是通過所謂的擴(kuò)散試驗或遷移試驗得到的有效擴(kuò)散系數(shù)Deff,另一種是通過非穩(wěn)態(tài)試驗得到的表觀擴(kuò)散系數(shù)Dapp;為了便于區(qū)分也有學(xué)者將兩種擴(kuò)散系數(shù)分為別稱作穩(wěn)態(tài)環(huán)境擴(kuò)散系數(shù)Ds和非穩(wěn)態(tài)環(huán)境擴(kuò)散系數(shù)Dns。一般來講,用不同的試驗方法測得的氯離子擴(kuò)散系數(shù)不能直接比較,甚至用同一種測試方法,而浸泡溶液不同,所測試的擴(kuò)散系數(shù)也會有所區(qū)別。

  目前國內(nèi)外所研究的試驗方法大多數(shù)是用來計算Ds,而且都是在試驗室進(jìn)行的室內(nèi)試驗。我國兩個世人矚目的工程進(jìn)行了室內(nèi)成型試件與現(xiàn)場取芯試樣的對比試驗,試驗人員吃驚地發(fā)現(xiàn)[]2:實驗室成型的試件無一例外的通過了300次凍融循環(huán),而芯樣僅經(jīng)歷50次,甚至還不到25次循環(huán)就壞了。這為我們混凝土科學(xué)工作者敲響了一個警鐘,實驗室試驗結(jié)果不能代表實際工程質(zhì)量,因此現(xiàn)場混凝土氯離子擴(kuò)散系數(shù)測試方法成了亟待解決的問題。本文在簡要回顧實驗室檢測方法的基礎(chǔ)上,第4節(jié)詳細(xì)介紹了國外現(xiàn)場檢測氯離子擴(kuò)散系數(shù)試驗研究成果-Permit現(xiàn)場氯離子滲透檢測方法,希望能拋磚引玉,促進(jìn)現(xiàn)場檢測方法及相關(guān)研究的發(fā)展。

2 氯離子傳輸機(jī)制和基本理論

  氯離子進(jìn)入混凝土在其中傳輸有三種基本方式:一、毛細(xì)孔吸附,主要驅(qū)動力是混凝土內(nèi)部的濕度梯度;二、擴(kuò)散,主要驅(qū)動力是氯離子濃度梯度;三、靜水壓力(滲透)進(jìn)入,主要驅(qū)動力是靜水壓力(壓力梯度)。這三種傳輸機(jī)制可能同時發(fā)生,在混凝土孔隙中充滿水或者充水程度較高時,氯離子的傳輸主要以擴(kuò)散機(jī)制為主,因此在實際研究氯離子傳輸?shù)脑囼灧椒ㄖ械谝徊揭话愣际菍⒒炷溜査?,降低其它傳輸機(jī)制的影響,這樣可以計算出一個有效適用的擴(kuò)散系數(shù),來表征氯離子的傳輸行為。

  在穩(wěn)態(tài)環(huán)境中,假定氯離子濃度是一個常數(shù),不考慮時間變化,氯離子擴(kuò)散遵循費(fèi)克第一定律:

  式中:F-離子流量,kg/m2s;
  -表觀擴(kuò)散系數(shù),meffD2/s;
  xc∂∂-氯離子濃度梯度。
  在非穩(wěn)態(tài)環(huán)境中,考慮時間變化,氯離子流量是變化的,氯化物的分布隨時間變化,如將混凝土表面看成是半無限大體,這個傳輸過程可以根據(jù)費(fèi)克第二定律:

  式中:F-離子流量,kg/m2s;
  -表觀擴(kuò)散系數(shù),mappD2/s;
  xc∂∂-氯離子濃度梯度; tc∂∂-氯離子濃度隨時間的變化率。
  若給出邊界條件:c(x=0,t>0)=cs,初始條件:c(x>0,t=0)=0,足夠遠(yuǎn)處:c(x→∝,t>0)=0??梢缘玫椒匠痰慕猓?BR>
  在遷移試驗中,可以用修正的能斯特-普朗克方程計算有效擴(kuò)散系數(shù):

  式中:-氯化物流量,mol/cmclJ2s;
  1C-陽極氯離子濃度,mol/cm3;
  γ-陰極溶液的活性系數(shù);
  ΔΦ-有效電壓,V;
  l-試件的厚度,cm;
  z-離子電荷,對于氯離子,z=-1;
  T-絕對溫度(穩(wěn)定狀態(tài)下的平均溫度),K;
  R-通用氣體常數(shù). 8.31 J/K. mol;
  F-法拉第常數(shù)(9.65×104c/mol)。

  J.C.Keister等人研究表明[]3,遷移試驗中,施加電場可以按比例縮短自然擴(kuò)散試驗中氯離子到達(dá)相同深度所需要的時間,而且滿足方程(5):

  式中:t-遷移試驗中的時間延遲;
  tdif-遷移試驗不施加電場的一個當(dāng)量時間;

  k為波耳茲曼常數(shù)。

  根據(jù)J.Crank的研究結(jié)果[]4,可以將這個數(shù)學(xué)解答轉(zhuǎn)化成自然遷移試驗的解,也就是說用“當(dāng)量”時間tdif,可以直接解出:

式中:xd-試件的厚度,cm。

3 實驗室研究方法回顧

3.1 自然擴(kuò)散法

3.1.1 擴(kuò)散池法

  擴(kuò)散池試驗是最直接的測定氯化物擴(kuò)散系數(shù)的方法,它可以測定表觀擴(kuò)散系數(shù)和有效擴(kuò)散系數(shù)。主要方法是將片狀試件緊固在兩個擴(kuò)散池中間,“上游池”裝有已知濃度的氯化物溶液,“下游室”用來收集通過試件的氯化物,“下游室”的水應(yīng)該經(jīng)常更換,以保證溶液中氯化物的濃度接近0。當(dāng)通過試件的氯化物的流量一定時,達(dá)到穩(wěn)態(tài)。這種試驗耗時費(fèi)力,在砂漿和凈漿試件試驗中應(yīng)用廣泛,但在混凝土試件中應(yīng)用不多[]5。

3.1.2 鹽浸法

  鹽浸法的代表方法是APM302法[]6,該方法于1996年被北歐收錄為標(biāo)準(zhǔn)試驗方法NT Build 443[]7。該方法采用直徑不小于100mm的圓柱體試件,為了試驗的精確性,去掉10mm厚的表層,將截面作為擴(kuò)散開始面,其它面用抗氯離子滲透型材料密封。試驗前為了排除毛細(xì)管抽力,要用飽和石灰水對試件進(jìn)行飽水。飽完水后的試件在165g/l的氯化鈉溶液中23℃溫度下至少浸泡35天。浸泡結(jié)束后,分段切片進(jìn)行氯化物含量分析。

  鹽浸法的另一代表方法是AASHTO T259-80[]8,該方法采用300×300×75mm的試件在3%的氯化鈉溶液中浸泡90天。然后取芯分段進(jìn)行氯離子含量分析,此方法至今仍在沿用。

3.2 電場遷移試驗方法

3.2.1 非穩(wěn)態(tài)遷移池法

  電場加速條件下非穩(wěn)態(tài)遷移試驗最常用的是AASHTO T277-93,該方法經(jīng)過Whiting多次的改進(jìn)和修正[]9,1994被ASTM標(biāo)準(zhǔn)收錄為ASTM C1202-94,一直沿用至今。但由于其在試件兩端加上60V的電壓,過高的電壓會改變試件的溫度,進(jìn)而影響離子的傳輸,同時,其只通過測試6小時通過試件的電量來反評價混凝土滲透性,也引起學(xué)者們的爭議。盡管此方法爭議頗多,但目前仍應(yīng)用廣泛,而且相應(yīng)的儀器和設(shè)備也發(fā)展很快。

  CTH方法(RCM法)是Tang & Nilsson等人發(fā)明的[]10,該方法是第一種能夠在電場加速條件下實際計算出非穩(wěn)態(tài)遷移系數(shù)的快速試驗方法,目前,該方法在國內(nèi)外應(yīng)用廣泛。

3.2.1穩(wěn)態(tài)遷移池法

  穩(wěn)態(tài)遷移池法和AASHTO T277方法CTH方法相似,但很多學(xué)者測定的是累積通過試件的氯化物流量。直到Tang和Andrade發(fā)表了在試驗中如何評估擴(kuò)散系數(shù)的觀點之后,穩(wěn)態(tài)遷移的試驗結(jié)果才可以用電場加速條件下穩(wěn)態(tài)遷移擴(kuò)散系數(shù)表示。

3.2.3 其它試驗方法

  遷移試驗的方法還有很多沒有廣泛應(yīng)用,比如Lollipop方法(NT Build 356),該方法用一個鋼筋棒預(yù)埋在圓柱體混凝土試件的中間作為電極,氯鹽溶液中接通電源加速鋼筋銹蝕直至混凝土開裂,用開裂時間來評價混凝土的抗氯離子滲透性。

3.3 電阻系數(shù)法

  在混凝土試件兩端加一個電壓,離子受電場力作用要遠(yuǎn)大于濃度梯度產(chǎn)生的濃度壓力,通過混凝土試件的電流可以檢測出來,混凝土的電導(dǎo)率與離子擴(kuò)散系數(shù)有特殊的相關(guān)性。因為參與導(dǎo)電的離子除了Cl-,還有K+,Na+,OH-等,而且電導(dǎo)率還與混凝土孔結(jié)構(gòu)有關(guān)。由于其影響因素太多,而且很多學(xué)者認(rèn)為該方法存在很多不足之處[]11,所以目前該方法未得到廣泛應(yīng)用。
3.4 壓力滲透法[]12

  壓力滲透法原理是使用含有氯離子的溶液靠對流和擴(kuò)散的作用滲入混凝土,這種方法和壓力水的滲透性測試方法很相似:將含有氯離子的液體注入裝置,然后加壓。加壓至規(guī)定時間后,取出混凝土試件測定氯離子滲透深度及含量。

4 現(xiàn)場檢測方法

  由英國愛爾蘭貝爾法斯特女王大學(xué)研發(fā),Amphora NDT有限公司生產(chǎn)的Permit離子遷移儀(Permit Ion Permeability Test),如圖1。該儀器體積小,攜帶方便,能夠現(xiàn)場檢測除了垂直向上的部位(如天花板、預(yù)制梁的腹板等),即儀器底盤不垂直向上以外任何部位或構(gòu)件的表層氯離子擴(kuò)散系數(shù),測試面積為直徑為180mm的圓,其測試過程數(shù)據(jù)自動記錄而且可以調(diào)整記錄頻率,在英國得到了廣泛應(yīng)用。


           圖1 Permit離子遷移儀

  Permit離子遷移儀的原理是電場加速條件下,測試非穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散系數(shù),是由英國標(biāo)準(zhǔn)演變過來的。它解決了以下幾個問題[]13:

  (1) 用有限元分析技術(shù)和試驗相結(jié)合的方法確定了在測試過程中氯離子遷移的最大深度為30mm(圖2),內(nèi)室與外室之間密封圈最合適寬度為6mm(圖3)。

  (2) 根據(jù)確定的最大遷移深度,試驗確定了混凝土預(yù)處理時可以采用常壓飽水的方法,飽水時間為18h(圖4);氯離子深度為0.55mol/L(圖5),電壓為60V(圖6),,根據(jù)混凝土不同的滲透性,達(dá)到穩(wěn)態(tài)所需要的時間為2~10h(圖7)。

圖2 氯離子傳輸?shù)挠邢拊治觥            D3 不同寬度密封圈對氯離子流量的影響



  (3) 為了消除試驗過程中氯離子進(jìn)入結(jié)構(gòu),對結(jié)構(gòu)產(chǎn)生負(fù)面效應(yīng),通過試驗研究確定了用硝酸根離子代替氯離子的可行性(圖8),以及使用硝酸根離子和氯離子到達(dá)穩(wěn)態(tài)時的流量區(qū)別(圖9)。
圖8 硝酸根離子傳輸過程
圖9 兩種離子的區(qū)別

  (4) 該方法另一大優(yōu)點是通過監(jiān)測外室溶液中電導(dǎo)率的變化來反映氯離子濃度的變化。這種方法節(jié)省了高額的分析氯離子含量的費(fèi)用,而且是適時監(jiān)測,反映靈敏直接。

  (5) 同時該方法可以記錄試驗過程中出現(xiàn)的峰值電流,可以反應(yīng)混凝土的抗離子滲透性。根據(jù)電流值和對應(yīng)的測試時間,可以根據(jù)ASTM C1202方法計算6小時通過試件表面的電荷值。

5 結(jié)語

  氯化物是引發(fā)鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)破壞的主要原因之一。很多混凝土科學(xué)工作者都在積極努力的發(fā)展氯離子傳輸和檢測理論及試驗室方法,目前理論及試驗室檢測標(biāo)準(zhǔn)眾多,但尚無明確的現(xiàn)場檢測標(biāo)準(zhǔn)。實踐是檢驗真理的唯一標(biāo)準(zhǔn),現(xiàn)場實體構(gòu)件與試驗室成型件性能相差甚遠(yuǎn),因此發(fā)展和推廣現(xiàn)場氯離子擴(kuò)散系數(shù)檢測方法是十分必要的。

[1] M.Castellote, C.Andrade, C.Alonso. Measurement of the steady and non-steady-state chloride diffusion coefficients in a migration test by means of monitoring the conductivity in the anolyte chamber comparison with natural diffusion tests. Cement and Concrete Research. 31(2001),P1411-1420.

[2] 覃維祖.混凝土耐久性評價用試件還是用芯樣.中國混凝土與水泥制品協(xié)會會刊. 2007.2(63). P52.

[3] J.C.Keister, G.B.Kasting. Ionic mass transport through a homogeneous in the presence of a uniform electrical field. J.membr.Sci.29(1986).P155.

[4] J.Crank. The Mathematics of Diffusion. Oxford University. Oxford. 1975.

[5] Massat,M. Caracterisation de la microfissuration, de la permeabilite et la diffusion d`un beton: Application au stockage des sechets radioactifs. These du Doctorat INSA, Genie Cicil, Laboratoire Materiaux & Duralibilite des Constructions, Tulouse.

[6] AEClaboratory: Concrete testing, Hardened concrete. Chloride penetration. Standard no.APM 302. AEC Consulting Engineers (Ltd) A/S. Vedbaek, Denmark.

[7] Sφrensen,H.E.: Determination of chloride penetration parameters for concrete. Nordtest Project 1154-94. Report No. AEClab94-109,AEC consulting Engineers(Ltd) A/S. Vedbaek, Denmark.

[8] AASHTO:Standard method of test for resistance of concrete to chloride ion penetration. AASHTOO Designation T259-80, American Association of State Highway and Transportation Officials, Washington D.C.

[9] Whiting,D.:Rapid determination f the chloride permeability of concrete. Federal Highway administration, Washington DC, USA. Report No. FHWA/RD-81/119,P174.

[10] Tang,L.,Lilsson,L.O..Methods of determining chloride diffusivity of concrete by applying an electric field. ACI Materials Journal, Vol.49, No.1, P49-53.

[11] 劉斯鳳. 氯離子擴(kuò)散測試方法演變理論研究背景[J]. 混凝土. 2002, 10(156): P21-24.

[12] Halamickova, P.,Detwiler, R.J., Bentz, D.P., and Garbockzi, E.J., Water Permeability and chloride ion diffusion in Portland cement mortars: Relationship to sand content and critical pore diameter. Cement and concrete research, Vol.25, No.4, 1997. P293-302.

[13] P.A.M. Basheer, R.J. Andrews, Y.Bai,D,J. Robinson and Prof. A.E. long. Permit ionmigration test for determining the chloride ion diffusivity of concrete in the laboratory and on site.
 
 
[ 技術(shù)搜索 ]  [ 加入收藏 ]  [ 告訴好友 ]  [ 打印本文 ]  [ 違規(guī)舉報 ]  [ 關(guān)閉窗口 ]

 

 
推薦企業(yè)

?2006-2016 混凝土網(wǎng)版權(quán)所有

地址:上海市楊浦區(qū)國康路100號國際設(shè)計中心12樓 服務(wù)熱線:021-65983162

備案號: 滬ICP備09002744號-2 技術(shù)支持:上海砼網(wǎng)信息科技有限公司

滬公網(wǎng)安備 31011002000482號