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改性三聚氰胺高效減水劑的研制及其應(yīng)用

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2008-07-02  來(lái)源:中國(guó)混凝土網(wǎng)  作者:中國(guó)建筑材料科學(xué)研究院 白杰
核心提示:改性三聚氰胺高效減水劑的研制及其應(yīng)用

  一:改性三聚氰胺高效減水劑(SM-M)的合成

  聚氰胺高效減水劑是1962年由德國(guó)提出先縮聚后磺化的二步法合成工藝,后又改進(jìn)為先羥甲基化,再磺化,最后酸縮聚三步法工藝。目前國(guó)內(nèi)多采用四步法合成該類減水劑,包括羥甲基化、磺化、酸性縮聚、堿性重排:

(1)單體配制:羥甲基化反應(yīng) ;
(2)單體磺化:將合成的單體,用亞硫酸氫鈉(NaHSO3)、亞硫酸鈉(Na2SO3)或焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)等分子中含有-SO3H的物質(zhì)作為磺化劑,在堿性條件下進(jìn)行磺化反應(yīng),通過(guò)反應(yīng)制得單磺酸鹽;
(3)單體縮合:將單磺酸鹽置于一定的介質(zhì)條件下,羥甲基之間縮合而生成醚鍵,使羥甲基三聚氰胺單磺酸鈉單體之間以醚鍵相互聯(lián)接起來(lái),制成能溶解于水的線性高分子; 
(4)堿性重排:通過(guò)控制反應(yīng)條件控制聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量,使產(chǎn)物達(dá)到最佳減水增強(qiáng)效果,最終產(chǎn)品固含量可達(dá)40%,硫酸鈉低于4%;
  單體磺化、單體縮合

  本項(xiàng)目六步法合成概要

(1)酰亞胺類物質(zhì)在堿性條件下水解,生成水溶性高分子—第一預(yù)聚單體。

(2)三聚氰胺在甲醛存在的條件下進(jìn)行羥甲基化反應(yīng),生成具活性官能團(tuán)的物質(zhì)。

(3)在磺化劑存在的條件下,反應(yīng)生成第二預(yù)聚單體。

(4)將第一預(yù)聚單體通過(guò)縮合反應(yīng)接枝到第二預(yù)聚單體上。

(5)將上述生成物與甲醛在一定條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)生成高分子聚合物。

(6)將得到的聚合物通過(guò)改變反應(yīng)條件進(jìn)行分子重排反應(yīng)。

  合成條件對(duì)減水劑性能的影響

  新型高效減水劑的合成包括至少6個(gè)反應(yīng)過(guò)程,在每個(gè)反應(yīng)過(guò)程中原料配比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、溶液酸堿度對(duì)最終產(chǎn)物(高效減水劑)的物理性能、減水性能、保塑性能都有影響。

  二.水泥和混凝土試驗(yàn)結(jié)果及分析

  基準(zhǔn)水泥 300g,水 87g。SM-M摻量對(duì)混凝土性能的影響

  原材料:水泥為基準(zhǔn)水泥,砂的細(xì)度模數(shù)為2.7,石子為碎石,粒徑5-20mm?;炷僚浜媳龋核啵褐猩埃核槭核?35:769:1105:196

  三、SM-M的特點(diǎn)和應(yīng)用領(lǐng)域

  與萘系減水劑相比,改性三聚氰胺高效減水劑的優(yōu)點(diǎn)是:
    減水率高、增強(qiáng)作用顯著;
    引氣作用小;
    硫酸鈉含量低;
    對(duì)膠凝材料品種適應(yīng)性強(qiáng)。(1)SM-M減水劑為非引氣減水劑,能夠提高混凝土致密程度,提高混凝土或砂漿的抗?jié)B能力。
(2)該減水劑在混凝土中的摻量(折固)為水泥重量的0.3~1%,可以配制早強(qiáng)、高強(qiáng)混凝土等。(3)用于非金屬耐磨地坪材料,自流平砂漿及自流平彩色砂漿中。
(4)適用于蒸養(yǎng)制品生產(chǎn)。
(5)用于地磚制造的光亮劑。(6)用于石膏制品中,提高表面光潔度。
(7)對(duì)鋁酸鹽水泥和硫鋁酸鹽水泥適應(yīng)性好,尤其適宜配制低水泥用量的耐火澆注料。
(8)作為油井水泥的高效分散劑應(yīng)用于固井工程。
(9)適合于清水混凝土。
(10)在低溫下也無(wú)沉淀產(chǎn)生,有利于冬季施工配制防凍劑。

  四、工程應(yīng)用

  1. SM-M在預(yù)制盾構(gòu)管片中的應(yīng)用

(1)盾構(gòu)管片混凝土的基本要求
①抗壓強(qiáng)度設(shè)計(jì)等級(jí)C50,要求早強(qiáng),即在蒸汽養(yǎng)護(hù)條件下滿足12h一次模具周轉(zhuǎn)。
②坍落度30~80mm。
③構(gòu)件幾何尺寸偏差要求高。比如盾構(gòu)管片的幾何尺寸偏差要求小于1mm。
④構(gòu)件外觀質(zhì)量要求高,實(shí)際要求達(dá)到清水混凝土的標(biāo)準(zhǔn),即要求棱角完整無(wú)磕碰、外觀光亮顏色均勻一致、表面致密氣泡少。
⑤由于振搗工藝強(qiáng)烈,混凝土必須有良好的觸變性,分層、離析和泌水小。
⑥體積穩(wěn)定性好,耐久性要求高,表面干縮裂縫少、混凝土抗?jié)B性要求高,有的還有耐腐蝕要求。(2)SM-M和萘系、聚羧酸系高效減水劑應(yīng)用效果對(duì)比
減水率:聚羧酸鹽高效減水劑 > 改性三聚氰胺高效減水劑 > 萘系。
折固摻量:聚羧酸鹽——0.12%;
                   SM-M ——0.48%;
                   萘系——1.0%  (C50管片混凝土)使用聚羧酸鹽高效減水劑,混凝土粘聚性和保水性也很好,沒(méi)有離析和泌水現(xiàn)象,構(gòu)件外觀也能作到色澤均勻一致,但是光亮感稍差,氣泡多。

聚羧酸鹽高效減水劑管片混凝土外觀
使用改性三聚氰胺高效減水劑后:
凝土粘聚性和保水性好,沒(méi)有混凝土離析和泌水現(xiàn)象;
件外觀色澤均勻一致,有光亮感;
泡少,滿足清水混凝土標(biāo)準(zhǔn)要求。
 
SM-M管片混凝土外觀

  2. SM-M在防凍劑中的應(yīng)用
1.    SM-M硫酸鈉含量小于4%;
2.    在-10℃下儲(chǔ)存不會(huì)產(chǎn)生結(jié)晶現(xiàn)象;
3.    減水率高;
4.    混凝土在負(fù)溫下強(qiáng)度發(fā)展快;
5.    用SM-M減水劑復(fù)合適量引氣劑,可直接配制-5℃混凝土防凍劑。
6.    可以用SM-M減水劑全部代替防凍劑中的高濃萘系產(chǎn)品,也可以與萘系高效減水劑復(fù)合使用(只代替25%左右),以提高混凝土粘聚性、保水性。

  五、結(jié)論

1、聚氰胺高效減水劑(SM-M)和現(xiàn)有的萘系高效減水劑成本相當(dāng),但性能更為優(yōu)良;
2、統(tǒng)三聚氰胺高效減水劑相比,摻量明顯降低,性能大幅度提高。
3、-M的保塑能力和減水率與氨基磺酸鹽高效減水劑相當(dāng),但成本更低。
4、較高的性能價(jià)格比。

 
 
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